MONOTERPENOID ASIKLIK1. JUMLAH RELATIF SEDIKIT 2. WUJUD CAIR, SUKAR DIMURNIKAN, KEBANYAKAN TIDAK MEMBERI DERIVAT BERWUJUD KRISTAL 3. STRUKTUR DASAR :2,6-DIMETLIOKTANA
4. MENGANDUNG SEDIKITNYA SATU C=C 5. SANGAT MUDAH MENGALAMI SIKLISASI DALAM SUASANA ASAM, MENGHASILKAN :H+ atau
p-MENTAN
1,2,3-TRIMETIL SIKLOHEKSANA
MIRSEN1. TERDAPAT DALAM BEBERAPA MINYAK ATSIRI, ef. TERPENTIN 2. TD 166 -168 OC 3. maks 224 nm untuk DIENA BERKONYUGASI
MIRSEN (1) C10H16
2mol Br2 (1)
C10H18Br4
DIHIDROMIRSEN H2/Kat 3 mol O3. CrO3 2,6-DIMETILOKTANA C=O +
O + HCHO
HO2CCH2CH2 C CO2H NaOBr HO2CCH2CH2 CO2H ASAM SUKSINAT
Catatan1. Isomer mirsen ialah osimen, berasal dari Ocimum bassillicum
Na EtOH
Dihidromirsen Br2
Osimen2. Ocimen : dari mirsenmaks
TetraDMbromida237 nm untuk derajat substitusi lebih besar
Sintesis
OH - H2O
Linalol
Mirsen
GERANIOLCH2OH 1. Ditemukan di alam dalam keadaan bebas
Geraniol (2)
atau sebagai ester dan glikosida 2. Terdapat dalam minyak geranium dan minyak atsiri lain, ef. M. sereh 3. Dipisahkan sebagai kompleks kristal dengan CaCl2 yang selanjutnya diuraikan oleh airCHO
(2)
CrO3 Na/EtOH + CHO
Geranial
Neral
Catatan : Konfigurasi cis- untuk nerol dan trans- untuk geraniol menyebabkan siklisasi geraniol lebih sukar bersiklisasi
+ H OH
CH2OH
-terpineol
Nerol
SITRONELALChiral
*CHO Chiral
1. Ditemukan dalam bentuk (+) dan (-) dalam minyak sitronela (M. sereh) 2. Dipisahkan sebagai senyawa bisulfit diikuti hidrolisis
Sitronelal (3)Na/Hg
CH 2OHO
(3)Sitronelal
Dihidroionon Ac 2O
OAcH 3C H 3C CH 3 C=O + HO 2CH 2CH 2 CHCH 2COOH Asam -metil adipatat
Isopulogol asetat
O 3,
CrO 3
Mekanisme siklisasiH+ C OAc H CH2 Sitronelal H Isopulegol asetat OAc
AcO2 CHO
SintesaH2 Kat CHO
*CHO
Catatan :Sitronelal
Sitral
Sitronelal berguna untuk parfum dan penyedap
Kimia Terpenoid & Minyak AtsiriSejak jaman dahulu, sudah mengengenal bunga, buah, daun, akar dan kulit dari berbagai tumbuhan mengandung bahan berbau wangi yang mudah menguap, disebut Minyak AtsiriSumber Utama * Labiateae ; nilam, ruku-ruku, selasih dan Metha * Myrtaceae ; cengkeh, kayu putih dan Eucalyptus * Pinaceae ; Pinus * Rutaceae ; Citrus * Umbelliferae ; ketumber, seledri dan adas Isolasi dan pemisahan * Lazim : Distilasi Uap * Press * Lilin cair Minyak atsiri, bukan senyawa murni, Campuran >>20 senyawa C & H atau C, H dan O tidak aromatik
Terpenoid
Ada juga mengandun komponen lain, seperti senyawa Aromatik Contoh, eugenol komponen utama minyak cengkeh
Kelompok Terpenoid dan SumbernyaKelompok Jml Karbon1. 2. 3. 4. 5. 6. C-10 C-15 C-20 C-30 C-40 C > 40
Sumber
1. 2. 3. 4. 5. 6.
Monoterpen Seskuiterpen Diterpen Triterpen Tetraterpen politerpen
M.atsiri M. atsiri Resin Pinus Damar Zat warna karoten Karet alam
Terpenoid disusun oleh kelipatan lima dari kerangka karbon dikenal dengan unit isoprena (C5) . Unit-unit ini bergabung secara teratur mengikuti kaidah kepala dari unit yang satu berikatan dengan ekor dari unit yang lain (Head and tail combination). Jadi Terpenoid terdiri dari dua atau lebih unit isoprena yang berikatan secara teratur, pengecuali juga terdapat pada golongan ini, seperti luvandulol, asam krisantemat, santolintrien dan artemisia keton, mengandung 10 C tetapi tdak mengikuti kaidah isoprena. Ditemukan pada Compositea, misal Luvandula vera, Chrysanthenum cinerariaefolium, Santolina chamaecyparisus dan Atemisina annua
Model Struktur TerpenoidaMonoterpena
Seakuiterpena
CH2OH OH Mirsen Sitronelol Mentol
OH
OHBisabolen Eudesmol
-pinen
Farnesol
DiterpenaOH
Politerpena
n
COOHManool Asam abiatet Pimaradien
Karet alam
Terpenoid tak teraturOH
O COOHLivandulol Asam krisantemat Santolinetrien Artemisiaketon
STEROIDKERANGKA DASAR KARBON
R211 1
R117 16
R39 10
C8 14
D
A1,2-Siklopentenoperhidrofenantren4
B6
KLASIFIKASI :Dari segi struktur beda antara Kelompok, karena jenis substituen R1, R2, dan R3
Berdasarkan sifat fisologis 1. STEROL - INSULATOR, BAHAN BAKU 2. ASAM EMPEDU- EMULSIFIKASI LIPID 3. HORMON SEKS STIMULASI ORGAN SEKS 4. HORMON ANDRENOKORTIKOID CEGAH RADANG 5. AGLIKON KARDIAK STIMULASI JANTUNG 6. SAPOGENIN DITERJEN, RACUN
CIRI STRUKTUR KELOMPOKKERANGKA DASAR KARBONSTEROL
STEROID
* *HO
* *Ergosterol
* *Stigmasterol
HO
HO
KholesterolASAM-ASAM EMPEDU OH
COOH
COOH
*HO
*HO
*
*H Asam kolat
*
*H
OH
HORMON SEKS O OH
H3C O
Asam litokolat
*O Oestron Testosteron
* *Progesteron
HO
HO
STEROIDHORMON ANDRENOKORTIKOID HOH2C O O OH H OAGLIKON KARDIAK O O O O
O HO
*
*
**HO
* *
O
H
*HO
*
O Kortison
OH O Aldosteron
*
*
OH
*
OH
H Digitoksigenin (Kardenolida)
OH Strofantidin
SAPOGENIN H O O CH3
H3C H
* *HO
O
* *H Sarsapogenin
*
O
*Diosgenin
OH HO
BIOSINTESISOPP
STEROID
H3C COOH
PPO
CH3 - COOHAsam asetat
H O COOHAsam mevalonat 2 X Farnesil-PP
+ H H [O] H HO+21 18 27 25
H+ O2,3-Epoksiskualen
Skualen
-H
+ H CH2 H + -H H H
20
19
HO30
HO28 29
Lanosterol (C30)
- 3C
Kholesterol (C27) Fitosteroid
HO
Sikloarterol (C30)
KONSEP DASAR
STEREOKIMIAH H H H H H H H( ) = ke bawah
STEROID
H H H HDUA ARAH IKATAN ( ) = ke atas [ ]
[]
Sikloheksana
Konformasi Kursi
H H H H H H H A 5 H H H B H H H R H C H H H
H
R
D
[]
A/B; B/C; C/D trans Deret 5
IRIDOIDSBerasal dari senyawa yang paling sederhana iridodial Irodomyrmex detectus (semut daging Australia) Bioaktivitas bervariasi, structural link antara terpen-alkaloidCHO O CHO
1. Volatil ; terdapat dalam minyak atsiri; difenssive secretum of inzects ef. iridomyrmecin, iridodial,dalichodial, identic with simple iridoids
KlasifikasiIRIDOID Ex. PLANTS
I. Jenis Neftalakton
III. Jenis Iridoids
Asam sikimatOH OH 3 CH3CO-SCoA Enz-S CoA-S O O O O O O
A B
OH
HO
Asam sinamat
BOH
HOHO OH COOH
O
O
AHO OH O HO OH OH OH H O HO OH HO O O OHOH
OH
Stilben
OHOH
4-arilkumarin
HO
OH O
+
OH H
O
CalkonOH
O
OH
HO OH
O OH HOO
BOH O
Benzofenon
- H2O
AOHO
HO
O
FlavonOHCoA-S
HO
O
SantonOHCoA-S
2-Arilbenzofuran
Genus Morus
HO
O
OH
O
OH
O
HO
O
Genus Artocarpus
Genus Garcinia