8/18/2019 Pengaruh Gugus yang Berdekatan.pptx
1/12
Pengaruh Gugus yang
BerdekatanRestu Wulandari 13101101005
Rima C. Paulty 13101101002
8/18/2019 Pengaruh Gugus yang Berdekatan.pptx
2/12
Kami telah membahas bawah reaksi SN1 yang
erindahan nukle!"lik !leh kel!m!k yangterhubung ada at!m karb!n menyerang hanya
daat digantikan !leh at!m. #ungkin ada $umlah yang lebih besar dari erindahan
intram!lekuler di mana kel!m!k nukle!"liktidak terhubung melalui at!m engungsi.%eberaa &!nt!h rea&tens $enis ini.
8/18/2019 Pengaruh Gugus yang Berdekatan.pptx
3/12
6.4A. karboksilat anion tetangga
Partisiasi tetangga'kel!m!k ani!n
karb!ksilat telah diteliti $auh( danbeberaa data yang aling menariktelah dier!leh untuk di manakel!m!k &arb!)ylate melekat ke
usat reaksi.
*tik asam al+a'br!m!r!i!ni& akti+ dan turunannya telahdiela$ari !leh beberaa eneliti. C!wdrey( ,ughes( dan -ng!ld
+!und bahwa reaksi dari metil ester yang n!rmal( baik reaksi!rde kedua dengan i!n met!ksida dan metan!lisis !rdeertama memberikan inersi k!n"gurasi. %ahkan( ketikak!reksi dibuat untuk embentukan rasemat dari ester yangtidak bereaksi dan !leh i!n met!ksida /mungkin karenaembentukan Karbani!n dan untuk embentukan rasematdari ester yang tidak bereaksi dengan membalik erindahan
8/18/2019 Pengaruh Gugus yang Berdekatan.pptx
4/12
8/18/2019 Pengaruh Gugus yang Berdekatan.pptx
5/12
alam kemudahan hidr!ksilasi hasil yangditemukan adalah seerti deseribel untukmeth!)ylati!n atas. ,idr!lisis asam /,2S* di 0(5
berair N untuk menekan i!nisasi memberikaninersi( seerti halnya reaksi !rde kedua dariani!n dengan i!n hidr!ksida. Namun( hidr!lisis!rde ertama dari ani!n memberikan retensi
k!n"gurasi.
amak bahwaen$elasan yangaling mungkin
untuk hasil iniadalah bahwasemua reaksidilan$utkan !lehmekanisme SN2ke&uali dek!m!sisi
!rde ertama dariani!n.
8/18/2019 Pengaruh Gugus yang Berdekatan.pptx
6/12
4.b. gugus hidr!ksil tetangga
etangga kel!m!k hidr!ksil seerti belum diteliti sangat(tai reaksi dalam larutan alkali karena trans+!rmasikeseimbangan untuk ani!n alk!ksida telah menerimabanyak erhatian. %artlett telah menun$ukkan bahwa aksialkali ada hasil trans'2'&hl!r!&y&l!he)an!l eye&l!he)ene
!ksida( tamaknya dengan mekanisme.
8/18/2019 Pengaruh Gugus yang Berdekatan.pptx
7/12
Satu senyawa dengan kel!m!k RS yangberdekatan telah diterima berdasarkanembela$aran yang &uku yaitu gasmustard /(6'dikl!r!dietil sul+ida
Kelompok Tetangga RS
ClC,2C,2SC,2C,2Cl ClC,2C,2S
C,2
C,2
Cl
ClC,2C,2SC,2C,2*,
2,2*
,3* ClC,2C,2SC,2C,2SS*3'
S2*37
8/18/2019 Pengaruh Gugus yang Berdekatan.pptx
8/12
-ntermediat tersubstitusi !leh etilen sul+!niumtamaknya menawarkan en$elasan yang alingmungkin untuk angg!ta enyusunan ulang diamati
dengan hidr!ksi dan hal! sul"da. #isalnya( 8us!n(Pri&e dan %urness telah menemukan bahwa reaksietil 1'hidr!ksi'2'r!il sul"da dengan asam kl!ridamenghasilkan kl!rida yang disusun kembali.
C,3
C,C,2*,C2,5S ,Cl
C2,5S
C,3
C,C,2*,2
C2,5SC,2C,C,3
Cl
Cl'C,C,3
S
C,2
C2,5
8/18/2019 Pengaruh Gugus yang Berdekatan.pptx
9/12
#engingat +akta bahwa nukle!"lisiti dari kel!m!k amin!bahkan lebih dikenal dariada kel!m!k sul"da( tidakmengherankan bahwa enyusunan ulang serua telahditemukan dalam ersiaan dan reaksi 'hal!amina.%eberaa eker$a telah mela!rkan enataan 1'kl!r!'2'dialkilamin!r!ana untuk 1'dialkilamin!'2'kl!r!r!ana.
Kelompok Tetangga Amino
C,2 C,2
C,2 C,C,2Cl
N
C2,5 C2,5
N C,2
C,2 C,2
C,2 C,
C,2
C,2C,2 C,2
C,2
C,Cl
N
C2,5
Cl'
8/18/2019 Pengaruh Gugus yang Berdekatan.pptx
10/12
alam skema reaksi di bawah ini tamakbahwa kl!rida utama ditrans+!rmasikan kesiklik intermediet !leh serangan nukle!"lik!leh kel!m!k amin!.
C,3
C,
C,2 Cl
R2N
k 1
k - 1
C,3
C,
R2N
C,2
Cl'k - 2
k 2
C,3
C,
C,2
Cl
R2N
8/18/2019 Pengaruh Gugus yang Berdekatan.pptx
11/12
#ekanisme dimerisasi adalah sebagai
berikut9
C,2C,2Cl
N
C,2C,2Cl
C,3k - 1
k 1
N
C,2
ClC,2C,2 C,2
C,3
Cl'
k 2
C,3
ClC,2C,2
C,2
N
C,2
C,2C,2ClC,2C,2
Cl
C,3
N
N
C,2
ClC,2C,2 C,2
C,2
N
C,3
C,2 C,2C,2Cl
C,2
8/18/2019 Pengaruh Gugus yang Berdekatan.pptx
12/12
C,2
NC,2
C,3
C,2 Cl
C,2 ClN
C,2
ClC,2C,2 C,2
C,3
Cl'
N
C,2'
ClC,2C,2 C,2Cl
C,3C,3
C,2ClC,2C,2
C,2
N
N
C,2
ClC,2C,2 C,2Cl
C,3
N
C,3
C,3 C,2C,2Cl
C,2C,2
C,2C,2ClC,2C,2
C,3
N
C,3
ClC,2C,2
C,2
N
Cl
N
C,2
ClC,2C,2 C,2
C,2
N
C,3
C,2 C,2C,2Cl
C,2
Top Related