KO 1 Pertemuan IV
-
Upload
syarifah-humaira-almudhir -
Category
Documents
-
view
238 -
download
9
description
Transcript of KO 1 Pertemuan IV
-
Reaksi-reaksi Alkena
KO I Pertemuan IV
Indah Solihah
-
Adisi Anti-Markovnikov dari HBr
Alkil bromida diperoleh bila dalam campuran terdapat peroksida atau oksigen.
O2 adl diradikal yang stabil
ROOR mudah terbelah mjd radikal bebas
Adisi HBr berjalan dg mekanisme radikal bebas, bukan dg mekanisme ion
Mekanisme ini hanya berlaku untuk HBr
-
Reaksi penataan-ulang karbokation
-
Pembentukan radikal Br :
Pembentukan produk :
Kestabilan radikal bebas sama seperti karbokation
1-bromopropana
-
Adisi H2SO4 dan H2O kepada Alkena
Asam sulfat dan air menjalani adisi kpd alkena tepat seperti hidrogen halida
Reaksi berlangsung 2 tahap :
1. Protonasi alkena dan menghasilkan karbokation
2. Adisi nukleofil pada karbokation
-
2-propil hidrogen sulfat
2-propanol
Reaksi adisi asam sulfat dan alkena
Reaksi hidrasi alkena
-
Hidrasi dengan menggunakan merkuri asetat
Oksimerkurasi : adisi alkena oleh Hg(O2CCH3)2 dan H2O
Reaksi berlangsung tanpa penataan-ulang
Produk oksimerkurasi mengalami demerkurasi dengan NaBH4 menghasilkan alkohol
Remdemen alkohol yang diproduksi lebih banyak daripada adisi air dg H2SO4
-
Pembentukan Mercury-bridged carbocation
-
Adisi Borana kepada Alkena
Pembentukan kompleks boran
-
Cis-adisi atau sin-adisi : reaksi adisi yang terjadi ketika 2 subtituen mengadisi pada satu sisi yang sama
-
Terjadi adisi anti-markovnikov
-
Suatu organoboran mudah dioksidasi menjadi alkohol
-
Mekanisme oksidasi dan hidrasi alkilboran
-
Adisi halogen kepada alkena
Reaksi ini digunakan sbg tes untuk alkena karena warna coklat kemerahan dari reagensia bromida akan hilang ketika ditambahkan suatu alkena
Alkana tidak akan bereaksi dg bromida dlm kondisi gelap
-
Mekanisme reaksi adisi halogen
terjadi reaksi anti-adisi
-
Reaksi adisi halogen pada alkena hanya umum untuk klor dan brom
Fluor bereaksi dg meledak dengan senyawa organik
Iod mengadisi ikatan rangkap, tetapi produk 1,2-diodo tdk stabil dan melepaskan I2 untuk membentuk kembali alkena
Alkena yang lebih tersubstitusi akan lebih reaktif terhadap X2 daripada alkena yang kurang tersubstitusi
-
Senyawa Laju relatif
CH2=CH2 1,0
CH3CH2CH=CH2 97
Cis-CH3CH2CH=CHCH3 4.300
(CH3)2C=C(CH3)2 930.000
Tabel Reaktivitas relatif beberapa alkena thd Br2 dlm metanol
-
Reaksi stereospesifik
-
Pembentukan halohidrin
Bila suatu alkena direaksikan dg Br2 atau Cl2, dalam air, akan terbentuk senyawa halohidrin
Molekul air berperan sbg nukleofil yang membuka jembatan ion halonium
-
Mekanisme reaksi pembentukan halohidrin
-
Pada alkena tak simetris, ion bromium akan memiliki parsial muatan positif pada atom karbon yang lebih tersubstitusi Nukleofil air akan bereaksi mengikat karbon dengan muatan parsial positif yang paling besar
-
Karbena
Senyawa karbon divalent, bermuatan netral dan memiliki sepasang elektron bebas
Sangat reaktif
Pembentukan metilen :
Metilen dibentuk dari rekasi fotolisis dari suatu diazometana
-
Metilen bereaksi dg alkena membentuk suatu siklopropana
-
Reaksi dihalokarbena
Dihalokarbena terbentuk dari reaksi -eliminasi suatu senyawa, misalnya kloroform
Karbena mengikat alkena secara stereospesifik
-
Karbenoid
Senyawa mirip karbena
Dapat membentuk senyawa siklopropana melalui sintesis Simmons-Smith
-
Chapter 8 28
Oxidations of Alkenes: Syn 1,2-Dihydroxylation Either OsO4 or KMnO4 will give 1,2 diols (glycols)
Mechanism for Syn Hydroxylation of Alkenes
Cyclic intermediates result from reaction of the oxidized metals
The initial syn addition of the oxygens is preserved when the oxygen-metal bonds are cleaved and the products are syn diols
-
Chapter 8 29
Oxidative Cleavage of Alkenes Reaction of an alkene with hot KMnO4 results in
cleavage of the double bond and formation of highly oxidized carbons Unsubstituted carbons become CO2, monosubstituted
carbons become carboxylates and disubstituted carbons become ketones
This be used as a chemical test for alkenes in which the purple color of the KMnO4 disappears and forms brown MnO2 residue if alkene(or alkyne) is present
-
Chapter 8 30
Solved Problem
An unknown alkene with formula C7H12 yields only the following product on oxidation with hot KMnO4
Answer: Since no carbons are missing in the product, the alkene must be part of a ring in the original molecule
-
Chapter 8 31
Ozonolysis of Alkenes
Cleavage of alkenes with ozone and workup with zinc in acetic acid leads to less highly oxidized carbons than products from cleavage with hot KMnO4 Unsubstituted carbons are oxidized to formaldehyde,
monosubstituted carbons are oxidized to aldehydes and disubstituted carbons are oxidized to ketones
-
Chapter 8 32
Ozone adds across the double bond to form the initial ozonide which rearranges to a highly unstable ozonide The ozonides react with zinc and acetic acid to effect the
cleavage
-
ALKUNA
-
Alkuna
Senyawa hidrokarbon yang mengandung ikatan rangkap 3 karbon-karbon
Asetilena, senyawa alkuna sederhana yang digunakan untuk industrial, sbg bahan pembuatan asetaldehid, asam asetat, dan vinil klorida
Asetilena dibuat dari dekomposisi metana dalam suhu tinggi
-
Struktur elektronik alkuna Ikatan rangkap 3 dihasilkan dari interaksi
karbon-karbon yang terhibridisasi sp
Ikatan yang terbentuk terdiri dari 1 ikatan dan 2 ikatan
Sudut ikatan sebesar 180, sehingga asetilena berbentuk linier
Panjang ikatan 120 pm
Kekuatan ikatan 835kJ/mol
Sebesar 318kJ/mol energi yang dibutuhkan untuk memutus ikatan pada alkuna, sedangkan pada lakena hanya 50kJ/mol
-
Tata nama Alkuna
Mengikuti aturan umum tata nama seny.hidrokarbon, dg akhiran una
Posisi ikatan rangkap ditandai dg nomor didepan nama induk
Penomoran rantai utama dimulai dari yang terdekat dg ikatan rangkap
-
Ketika terdapat lebih dari satu ikatan rangkap, maka diberi nama diuna, triuna, dst
Senyawa memiliki ikatan rangkap 2 dan 3 diberi nama enuna
Penomoran enuna dimulai dari yang terdekat dg ikatan rangkap, baik itu rangkap 2 atau 3
-
Ketika alkuna bertindak sbg rantai samping, disebut alkunil
-
Sintesis Alkuna
Alkuna dapat diperoleh dari reaksi eliminasi HX dari alkil halida dg cara yg sama dg pembuatan alkena
Perlakuan 1,2-dihaloalkana (vicinal dihalida) dg basa kuat, spt : KOH atau NaNH2 menghasilkan 2x reaksi eliminasi HX membentuk alkuna
Vicinal dihalida diperoleh dg mereaksikan Cl2 atau Br2 dg alkena
-
Mekanisme reaksi sintesis alkuna